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淺談經粉煤灰烘干機處理的粉煤灰在混凝土中的應用

　　為了便于認識粉煤灰在混凝土中的作用，先闡述一下混凝土的結構和性能之間的關系。混凝土是由大小不同的顆粒所組成的，大顆粒粗骨料的空隙由中小顆粒的粗骨料(石子)填充;粗骨料顆粒的空隙由細骨料(砂子)填充，它的顆粒也是有粗有細，細顆粒填充粗顆粒之間的空隙;水泥漿則填充粗細骨料堆積體的大小空隙，并包裹它們形成一層潤滑層，使新拌混凝土(也稱拌合物)具有一定的工作性，能在外力或本身的自重作用下成型密實。硬化混凝土是一種復雜的、多相的復合材料，它的結構主要包括三個相——骨料、硬化水泥漿體以及二者之間的過渡區，說它復雜是因為它很不勻質，主要體現在以下幾方面：

　　第一，過渡區的存在。過渡區是圍繞骨料顆粒周邊的一層薄殼，厚度約10～50μm。由于它的薄弱，對混凝土性能的影響十分顯著;第二，三相中的任一相，實際上還是多相體。例如一顆花崗巖的骨料里除了有微裂縫、孔隙外，還不均勻地鑲嵌著石英、長石和云母三種礦物。石英很硬，而云母就很軟;第三，與其他工程材料不同，混凝土結構中的兩相——硬化水泥漿體和過渡區是隨時間、溫度與濕度環境不斷變化著的。

　　(1)骨料相。通常在為混凝土選擇骨料時，首先注意的是它的顆粒強度，也就是說：它越堅硬越好。事實上，由于骨料的強度通常比其他兩相的高很多，因此它對混凝土的強度并沒有直接的影響。但是它們的粒徑和形狀間接地影響混凝土強度：當骨料最大粒徑越大、針片狀顆粒越多時，其表面積存的水膜越厚，過渡區相就越薄弱，硬化混凝土的強度和抗滲透性也越差。所以，質量好的骨料應該是顆粒形狀均勻、級配好，堆積密實度高，所需要的漿體用量少。許多路面板之所以不耐久，骨料質量差，尤其缺乏5~10mm粒徑的顆粒，因此傳荷能力和抗沖擊與疲勞能力受到嚴重影響是重要的原因。

　　(2)硬化水泥漿體(也稱水泥石)。在配制混凝土選用水泥時，都認為標號越高的水泥就越好。事實上，高標號水泥因為通常粉磨得越細，在拌合時往往需要更多的水，硬化后生成更多薄弱的氫氧化鈣，多余的水分蒸發后也會形成更多的孔隙，對混凝土的強度和耐久性不利。但是，這樣的水泥水化反應快，因此用它配制的混凝土早期強度高，這是它受歡迎，售價高的原因。

　　試驗表明：即使所用骨料非常致密，混凝土的滲透性也要比相應的水泥漿體低一個數量級。這說明混凝土體的滲透性并不直接取決硬化水泥漿體的滲透性，而是來自過渡區。剛澆筑成型的混凝土在其凝固硬化之前，骨料顆粒受重力作用向下沉降，含有大量水分的稀水泥漿則由于密度小的原因向上遷移，它們之間的相對運動使骨料顆粒的周壁形成一層稀漿膜，待混凝土硬化后，這里就形成了過渡區。過渡區微結構的特點為：1)富集大晶粒的氫氧化鈣和鈣礬石;2)孔隙率大、大孔徑的孔多;3)存在大量原生微裂縫，即混凝土未承載之前出現的裂縫。

　　因為過渡區的影響，使混凝土在比它兩個主要相能夠承受的應力低得多的時候就被破壞;由于過渡區大量孔隙和微裂縫存在，所以雖然硬化水泥漿體和骨料兩相的剛性很大，但受它們之間傳遞應力作用的過渡區影響，混凝土的剛性和彈性模量明顯地減小。

　　了解了混凝土的微結構的特性及其對性能的影響后，就可以更好地認識粉煤灰在混凝土中的作用。粉煤灰的主要作用可以包括以下幾方面：

　　1)填充骨料顆粒的空隙并包裹它們形成潤滑層，由于粉煤灰的容重(表觀密度)只有水泥的2/3左右，而且粒形好(質量好的粉煤灰含大量玻璃微珠)，因此能填充得更密實，在水泥用量較少的混凝土里尤其顯著。

　　2)對水泥顆粒起物理分散作用，使其分布得更均勻。當混凝土水膠比較低時，水化緩慢的粉煤灰可以提供水分，使水泥水化得更充分。

　　3)粉煤灰和富集在骨料顆粒周圍的氫氧化鈣結晶發生火山灰反應，不僅生成具有膠凝性質的產物(與水泥中硅酸鹽的水化產物相同)，而且加強了薄弱的過渡區，對改善混凝土的各項性能有顯著作用。

　　4)粉煤灰延緩了水化速度，減小混凝土因水化熱引起的溫升，對防止混凝土產生溫度裂縫十分有利。

　　下面對粉煤灰在混凝土中的作用及其機理做一些具體地分析。

　　長期以來，國內外在混凝土中常摻有一定量粉煤灰，但作為水泥的替代材料，絕大多數情況下是以如下三種方式應用的：在早期強度要求很低，長期強度大約在25~35MPa的大體積水工混凝土中，大摻量地替代水泥使用;在結構混凝土里較少量地替代水泥(10~25%);在強度要求很低的回填或道路基層里大量摻用。

　　對于粉煤灰的作用機理和應用技術，多年來進行了大量的研究工作，取得了不少進展，這些進展對粉煤灰在混凝土中的應用起了一定的推動作用。如摻用的方法從等量替代水泥，發展到超摻法、代砂法以及與化學外加劑同時使用的雙摻法。對于粉煤灰的作用機理，從主要是火山灰質材料特性的作用(消耗了水泥水化時生成薄弱的，而且往往富集在過渡區的氫氧化鈣片狀結晶，由于水化緩慢，只在后期才生成少量C-S-H凝膠，填充于水泥水化生成物的間隙，使其更加密實)，逐步發展到分析它還具有形態效應、填充效應和微集料效應等。但無論哪一方面的研究成果，似乎都改變不了這樣一個事實：在混凝土中摻粉煤灰要降低混凝土的強度，包括28天齡期以后一段時間里的強度，其他性能當然也相應受到不同程度的影響，而且這些影響要隨著摻量的增大而加劇。這個事實始終禁錮著粉煤灰在混凝土中，尤其是結構混凝土中的摻量，而且似乎形成了這樣一種成見：摻用粉煤灰是以犧牲結構混凝土的品質為代價的。

　　事實上，如前所述，由于高效減水劑的應用，使混凝土的水膠比可以大幅度降低，從而使摻用粉煤灰的效果大為改善，使大摻量粉煤灰混凝土的性能能夠大幅度地提高。

　　1)水膠比的影響

　　水膠比的上述變化為什么影響這么大呢?在高水膠比的水泥漿里，水泥顆粒被水分隔開(水所占體積約為水泥的兩倍)，水化環境優異，可以迅速地生成表面積增大1000倍的水化物，有良好地填充漿體內空隙的能力。粉煤灰雖然從顆粒形狀來說，易于堆積得較為密實，但是它水化緩慢，生成的凝膠量少，難以填充密實顆粒周圍的空隙，所以摻粉煤灰水泥漿的強度和其他性能總是隨摻量增大(水泥用量減少)呈下降趨勢(當然在早齡期就更加顯著)。

　　在低水膠比的水泥漿里情況就不一樣了。不摻粉煤灰時，高活性的水泥因水化環境較差，即缺水而不能充分水化，所以隨水灰比下降，未水化水泥的內芯增大，生成產物量下降，但由于顆粒間的距離減小，要填充的空隙也同時減小，因此混凝土強度得到迅速提高。這種情況下用粉煤灰代替部分水泥，在低水膠比條件下(例如0.3左右)，水泥的水化條件相對改善，因為粉煤灰水化緩慢，使混凝土實際的“水灰比”增大，水泥的水化因而加快，這種作用機理隨著粉煤灰的摻量增大愈加明顯(例如摻量為50%左右，初期實際水灰比則接近0.6)，水泥水化程度的改善，則有利于粉煤灰作用的發揮，然而與此同時，需要粉煤灰水化產物填充的空隙已經大大減小，所以其水化能力差的弱點在低水膠比條件下被掩蓋，而它降低溫升等其它優點則依然起著有利于混凝土性能的作用。以上所述低水膠比下粉煤灰作用的變化，我們可以用一個“動態堆積”的概念來認識，這是相對于長期以來沿用的靜態堆積而言的。即通常在選擇原材料和配合比時，是以各種原材料在加水之前的堆積盡量密實為依據的，但是當加水攪拌后，特別是在低水膠比條件下，如何通過粉狀顆粒水化的交叉進行，使初始水膠比盡量降低，混凝土單位用水量盡量減少，配制出的混凝土在密實成型的前提下，經過水化硬化過程，形成的微結構應該是更為密實的。上述大摻量粉煤灰混凝土的例子中，每方混凝土的用水量僅100kg左右，要比目前配制普通混凝土少幾十公斤，就是明顯的證據。有人曾進行過低水灰比(水膠比)摻/不摻粉煤灰凈漿的結合水測定試驗：摻有30%粉煤灰，水膠比為0.24的凈漿，要比水灰比為0.24的純水泥漿在28d時的結合水還多，證實上述摻粉煤灰后改善了水泥在低水灰比條件下水化程度的說法。因此低水膠比條件下，大摻量粉煤灰混凝土的強度發展與空白混凝土接近，而后期仍有一定幅度的增長，在一定范圍內隨摻量變化的影響不大。當然，粉煤灰代替水泥用量大了，由于起激發作用的氫氧化鈣含量減少，使粉煤灰的水化條件劣化，所以在不同條件下存在一最佳粉煤灰摻量，并不是越大越好。

　　2)溫度的影響

　　眾所周知，溫度升高時水泥水化的速率會顯著加快。研究表明：與20℃相比，30℃時硅酸鹽水泥的水化速率要加快一倍。由于近些年來大型、超大型混凝土結構物的建造，構件斷面尺寸相應增大;混凝設計土強度等級的提高，使所用水泥標號提高、單位用量增大;又由于水泥生產技術的進展，使其所含水化迅速的早強礦物硅酸三鈣含量提高、粉磨細度加大，這些因素的疊加，導致混凝土硬化時產生的溫升明顯加劇，溫峰升高。

　　在達到溫峰后的降溫期間，混凝土產生溫度收縮(也稱熱收縮)引起彈性拉應力;另一方面，混凝土水膠比的降低，又會使因水泥水化產生的自身收縮增大，同樣產生彈性拉應力;而混凝土的水灰比(水膠比)降低，早期水化加快，混凝土的彈性模量隨強度的提高而增大，進一步加劇了彈性拉應力增長;與此同時，混凝土的粘彈性，即對于彈性拉應力的松弛作用卻顯著地減小，這一切，都導致近些年來許多結構物在施工期間，模板剛拆除或以后不久就發現表面大量裂縫。除了凝固前的塑性裂縫以外，硬化混凝土早期出現的裂縫往往深而長(實際上不可見裂縫的長度和深度，要遠比可見裂縫大得多)。為了防止可見裂縫的出現，目前常采取外包保溫措施，以減小內外溫差，這種做法被認為是有效措施而迅速地得到推廣。但是沒有注意到：由于外保溫阻礙了混凝土水化熱的散發，加劇了體內的溫升，混凝土體溫度升高，使水泥水化加速，早期強度發展更加迅速，因此也更容易出現裂縫，只是由于鋼筋的約束和對應力的分散作用，使少量寬而長的可見裂縫轉變為大量分散的不可見裂縫，它們將為侵蝕性介質提供通道，影響結構混凝土的耐久性。同時較大的彈性拉應力還可能引起鋼筋達到屈服點而滑移，從而可能影響結構的使用功能。

　　與水泥相比，粉煤灰受溫度影響更為顯著，即溫度升高時它的水化明顯加快。所以當混凝土澆注時環境溫度與混凝土體溫度較高時，對純水泥混凝土來說，由于溫升帶來不利的影響，而對摻粉煤灰混凝土來說，則不僅溫升下降，減小了混凝土因溫度開裂的危險，同時由于加快火山灰反應，還提高了28天強度。

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